Struktur Mikro Resin Ester Vinil Diperjelas oleh Keadaan Pepejal 13C Anjakan Kimia dan 13CT1ρ Masa Relaksasi
NM140006E
Resin vinil ester digunakan sebagai pelekat dan penebat peralatan elektrik, dan kaedah pempolimeran baru mereka disiasat untuk kestabilan termostatiknya yang lebih tinggi. Telah dilaporkan [1] bahawa pempolimeran radikal hidup monomer ester vinil (VE) dan monomer stirena (ST) dengan pemula alky borane DEMB (diethylmethoxyborane) meningkatkan kestabilan termostabil resin ester vinil berbanding dengan yang diperolehi dengan pemula konvensional AIBN (azobisisobutylonitril) dan DBPC (1,1-di(t -butylperoxy)cyclohexane). Sebagai tambahan kepada sifat fizikal makroskopik yang dilaporkan seperti penurunan berat terma, maklumat struktur mikroskopik bahan mungkin memainkan peranan penting untuk memahami sifat fizikal dan penambahbaikan selanjutnya bahan. Nota ini memperkenalkan penyelidikan tentang struktur mikro berbeza resin ester vinil yang dihasilkan dengan pelbagai pemula pempolimeran yang dikaji oleh 13C NMR [2].
Rajah yang ditunjukkan di bawah ialah 13Spektrum C CPMAS resin ester vinil yang dihasilkan dengan pemula DBPC (DBPC-VEST) dan dengan DEMB (DEMB-VEST). Hampir semua garisan diperuntukkan kepada karbon bagi struktur munasabah ester vinil ini.
13C spektrum CPMAS
Sebaliknya, tiga talian tambahan (I, II, III) dikesan untuk DBPC-VEST berbanding dengan DEMB-VEST. Garisan ini dianggap ditugaskan kepada penguraian DBPC (I), ketidakkadaran terbitan sebatian vinil (II), dan tindak balas penambahan pempolimeran (III). Terutamanya pada disproportionation (II), spektrum DEMB-VEST menunjukkan bahawa ikatan berganda terminalnya jauh lebih rendah daripada DBPC-VEST, selaras dengan hasil penurunan berat terma.
Kami mengukur 13C T1ρ (masa kelonggaran longi-tudinal dalam bingkai berputar) dan senaraikan keputusan dalam Jadual. Nilai-nilai 13C T1ρdidapati sangat berkurangan dalam susunan DBPC > AIBN > DEMB.
Secara umum, 13C T1ρ nilai berkurangan apabila wujud banyak gerakan molekul mikroskopik yang kelajuannya sepadan dengan kekuatan RF kunci putaran yang digunakan (30 kHz dalam kajian ini). Jadual menunjukkan bahawa gerakan perlahan sedemikian berlaku dalam DEMB- VEST dengan kerap.
Jadi, T1ρserta T2 diketahui berkaitan dengan ketumpatan pautan silang mikroskopik; semakin besar bahan ketumpatan ikatan silang, semakin pendek bahan tersebut T1ρ(Dan T2 ) menjadi [3]. Jadual di atas menunjukkan bahawa ketumpatan silang silang menjadi lebih besar dalam susunan DBPC < AIBN < DEMB, dan fakta ini konsisten dengan sifat fizikal suhu peralihan kaca dan modulus elastik fasa getah [1].
| Karbon# | Anjakan Kimia (ppm) |
T1ρ (13C) (ms) | ||
| DBPC-VEST | AIBN-VEST | DEMB-VEST | ||
| a | 178.0 | 11.5 | 30.4 | 10.2 |
| b | 157.1 | 58.1 | 29.1 | 11.5 |
| c | 144.4 | 31.8 | 21.9 | 8.2 |
| d | 128.1 | 8.5 | 6.4 | 1.6 |
| e | 114.7 | - | 5.1 | 2.4 |
| f | 68.7 | 4.7 | 4.6 | 0.7 |
| h | 46.1 | 10.1 | 9.6 | 2.9 |
| i | 31.0 | 16.1 | 12.9 | 5.1 |
| j | 19.7 | 16.5 | 13.6 | 6.0 |
Oleh itu, NMR adalah prospektif untuk menjelaskan asal usul sifat fizikal makroskopik dan boleh memberikan maklumat mikroskopik yang berguna untuk pembangunan bahan.
※Keputusan percubaan diperoleh melalui kerjasama dengan Hitachi Ltd. dan Hitachi Power Solutions Co., Ltd.
Rujukan
[1] T. Muraki, S. Amou, H. Morooka, H. Kagawa, K. Souma, Polimer Rangkaian, 34 (4), 178 (2013).
[2] Y. Kajihara, T. Muraki, Polimer Rangkaian, 35 (4), 161 (2014).
[3] K. Fukumori, Makmal Pusat Toyota. Kajian R&D, 28, 11 (1993).
APLIKASI CARIAN
Produk Berkaitan
Adakah anda seorang profesional perubatan atau kakitangan yang terlibat dalam penjagaan perubatan?
Tidak
Sila diingatkan bahawa halaman ini tidak bertujuan untuk memberikan maklumat tentang produk kepada orang ramai.