Analisis struktur surfaktan anionik dalam mod ion negatif MALDI menggunakan "SpiralTOF™-plus" [Aplikasi MALDI]
MSTips No.333
Spektrometer jisim masa penerbangan pengionan pengionan laser bantuan matriks (MALDI-TOFMS) ialah alat yang berkuasa dalam menganalisis polimer.
Memandangkan MALDI terutamanya menghasilkan ion bercas tunggal, m/z nilai dalam spektrum jisim adalah sama dengan jisim ion polimer. Menggunakan resolusi jisim tinggi MALDI-TOFMS, adalah mungkin untuk mengenal pasti komposisi siri polimer dengan unit berulangnya dan kumpulan akhir, dan mengira taburan berat molekul setiap satu. Kecacatan Jisim Kendrick (KMD) baru-baru ini digunakan pada analisis polimer untuk menggambarkan siri polimer yang terkandung dalam spektrum jisim resolusi jisim tinggi yang kompleks. Di samping itu, pilihan TOF-TOF membolehkan analisis struktur, terutamanya untuk analisis kumpulan akhir, polimer daripada ion serpihan yang dihasilkan oleh penceraian akibat perlanggaran tenaga tinggi (HE-CID). Dalam analisis polimer dengan MALDI-TOFMS, sampel, matriks dan larutan agen pengkation dicampur, dijatuhkan ke atas plat sasaran, dikeringkan dengan udara, dan diukur. Secara amnya, ion polimer sasaran akan diperhatikan dalam mod ion positif sebagai [M+Li]+, [M+Na]+ atau [M+K]+ mengikut agen kationisasi. Walau bagaimanapun, polimer yang mempunyai kumpulan akhir sulfat atau fosfat boleh dikesan dalam ion negatif. Dalam laporan ini, kami akan menunjukkan analisis campuran surfaktan anionik dan bukan ionik.
Eksperimen
Sampel yang digunakan ialah detergen yang mengandungi alkil eter sulfat (AES) dan polioksietilena alkil eter (POEAE) yang dicairkan 100 kali ganda dengan metanol. Larutan metanol tepu α-cyano-4-hydroxysilicate (CHCA) digunakan untuk matriks, dan larutan 1 mg / mL tetrahydrofuran natrium trifluoroacetate (NaTFA) digunakan sebagai agen pengion. Dalam kes pengukuran dalam mod ion positif, larutan NaTFA dikesan terlebih dahulu, dan kemudian campuran 1: 1 (v / v) larutan sampel dan larutan matriks dikesan dan dikeringkan di udara. Dalam pengukuran mod ion negatif, larutan di mana larutan sampel dan larutan matriks bercampur pada nisbah 1: 5 (v / v) dikesan dan dikeringkan di udara. Mod ion positif/negatif SpiralTOF JMS-S3000 digunakan untuk memperoleh spektrum jisim, dan mod ion negatif TOF-TOF digunakan untuk memperoleh spektrum ion produk. msRepeatFinder digunakan untuk analisis KMD.
Hasilnya
Hasil pengukuran: Mod ion positif
Rajah 1 menunjukkan (a) spektrum jisim dan (b) plot KMD (unit asas C2H4O) dalam mod ion positif. Dapat dilihat bahawa banyak komponen diperhatikan dalam spektrum jisim rajah 1a. Pemisahan puncak isobarik dengan Δm 0.13u boleh disahkan walaupun dalam m/z 575 menggunakan resolusi jisim tinggi MALDI-TOFMS. Hasil daripada anggaran komposisi daripada analisis jisim yang tepat, anak panah merah dan hijau dianggarkan sebagai POEAE dan AES, masing-masing. Komposisi AES dianggarkan sebagai RO-(EO)n-JADI3Na+Na+（R=C12H25, C14H29, EO ialah etilena oksida).
Apabila spektrum jisim rajah. 1a telah divisualisasikan dalam plot KMD (rajah 1b), dua kumpulan (berwarna dengan hijau dan merah) boleh dikenal pasti.
Kumpulan merah dan hijau ialah POEAE dan AES, masing-masing. Siri polimer yang mengandungi unsur-unsur dengan kecacatan jisim yang besar muncul di bahagian atas plot KMD disebabkan oleh nilai KMD yang besar. Oleh itu, AES yang mengandungi sulfat (SO3Na) kumpulan akhir telah diplot di bahagian atas plot KMD. Menggunakan plot KMD adalah berfaedah, yang boleh dengan mudah memisahkan kumpulan polimer yang mengandungi kumpulan akhir dengan komposisi unsur yang berbeza dengan ketara dalam spektrum jisim kompleks.
Rajah 1 Spektrum jisim ion positif (a) dan plot KMD (b) detergen yang mengandungi AES dan POEAE.
Hasil pengukuran: Mod ion negatif
Rajah 2 menunjukkan (a) spektrum jisim dan (b) plot KMD (unit asas C2H4O) dalam mod ion negatif. Dalam mod ion negatif, hanya dua siri polimer diperhatikan. Hasil daripada anggaran komposisi, dianggarkan bahawa RO-(EO)n-JADI3-（R=C12H25, C14H29, EO ialah etilena oksida). Didapati bahawa AES boleh diperhatikan secara selektif apabila diukur dalam mod ion negatif. Selain itu, spektrum ion produk daripada m/z 777.5, 793.5 yang dipilih daripada setiap siri telah diperoleh melalui mod TOF-TOF. Dalam spektrum ion produk, ion telah diperhatikan pada m/z 80, 97, yang sepadan dengan SO3- dan juga4H-, menunjukkan bahawa kedua-dua siri mempunyai kumpulan akhir sulfat. Di samping itu, kerugian neutral 198u dan 170u diperhatikan daripada spektrum ion produk bagi m/z 777.5 dan 793.5, masing-masing. Mereka berkoresponden dengan C14H30 dan C12H26, menunjukkan bahawa kumpulan akhir yang lain ialah rantai alkil.
Ringkasan
AES diperhatikan sebagai RO-(EO)n-SO3Na+Na+ dalam mod ion positif. Jika sampel mengandungi AES dan POEAE, spektrum jisim akan menjadi rumit kerana kedua-duanya boleh diionkan dalam mod ion positif. Sebaliknya, AES diion secara selektif dalam mod ion negatif. Tambahan pula, kumpulan akhir dianggarkan oleh mod ion negatif TOF-TOF. Didapati bahawa jika surfaktan anionik seperti AES terkandung dalam sampel, ia patut dicuba untuk mengesahkan kewujudannya dan melakukan analisis struktur menggunakan mod ion negatif.
Rajah 2 Spektrum jisim ion negatif (a) dan plot KMD (b) detergen yang mengandungi AES dan POEAE.
Rajah 3 Spektrum jisim ion hasil ion negatif dua jenis AES.
- Sila lihat fail PDF untuk mendapatkan maklumat tambahan.
Tetingkap lain terbuka apabila anda mengklik. 
PDF 576.7KB
Produk Berkaitan
Adakah anda seorang profesional perubatan atau kakitangan yang terlibat dalam penjagaan perubatan?
Tidak
Sila diingatkan bahawa halaman ini tidak bertujuan untuk memberikan maklumat tentang produk kepada orang ramai.