Pengesahan formula kimia sebatian sensitif haba/cahaya menggunakan nyahjerapan medan ditambah dengan spektrometri jisim resolusi tinggi
MSTips No. 403
Pengenalan
Desorpsi medan (FD) ialah teknik pengionan lembut yang berguna untuk menghasilkan ion molekul dalam sumber ion MS. Gabungan spektrometri jisim masa penerbangan (HRTOFMS) dan FD beresolusi tinggi berguna untuk pengukuran MS langsung sampel, dan menyediakan maklumat untuk mengenal pasti formula kimia sebatian sintetik dan mengesahkan berat molekul. Oleh kerana FD-HRMS mengewap dan mengionkan sampel dengan cepat dalam vakum, dan tidak menggunakan kromatografi gas, ia mempunyai kelebihan untuk mengukur sebatian tidak stabil, seperti yang sensitif kepada haba dan cahaya.
Pemancar FD terdiri daripada misai karbon pada wayar tungsten, dan dimasukkan ke dalam sumber ion menggunakan probe. Selepas menyalut pemancar dengan larutan sampel dan memasang probe ke MS, pengukuran FD dilakukan dengan menghidupkan voltan tinggi dalam spektrometer jisim. Kaedah yang paling biasa untuk menyalut pemancar FD adalah menggunakan picagari mikro. Nota aplikasi ini melaporkan prosedur pensampelan picagari, dan hasil pengukuran contoh sebatian yang sensitif kepada haba dan cahaya.
Pengukuran
Dua sebatian bis(diazo) yang sensitif kepada haba dan cahaya telah diukur. Struktur kimia yang sepadan ditunjukkan dalam Rajah 1. Sampel telah dibubarkan dalam tetrahydrofuran kepada kepekatan 10 mg/mL (Sampel larutan).
Jadual 1 menunjukkan butiran keadaan pengukuran untuk analisis FD-HRMS. Prosedur dan alat persampelan digambarkan dalam Rajah 2.
Rajah 1. Struktur kimia
Jadual 1. Keadaan pengukuran dan analisis
| HRMS | |
|---|---|
| Kaedah persampelan | syringe |
| Isipadu sampel | 4 μL |
| TOFMS | JMS-T2000GC (JEOL) |
| Pengionan | FD+ : -10 kV, 40 mA |
| Voltan katod | -10 kV |
| Pemancar program semasa | 0 mA → 25.6 mA/min → 40 mA |
| Pantau julat ion | m/z 35-1600 |
Prosedur Persampelan
- Tetapkan probe pada pendirian probe.
- Tarik 4 µL larutan sampel menggunakan picagari mikro, dan tetapkan picagari mikro pada diri picagari.
- Gerakkan hujung picagari mikro dekat dengan pemancar.
- Tolak pelocok untuk membuat titisan larutan sampel, kemudian salutkan pemancar dengan titisan sampel.
Jadual 2. Ciri-ciri pensampelan picagari dengan alat
| Kebolehkendalian pensampelan | Memerlukan kebiasaan dengan pensampelan |
|---|---|
| Isipadu sampel | lebih kurang 4 µL/ukuran |
| Kebaikan |
|
Rajah 2. Skim alat pensampelan picagari
Hasilnya
Spektrum jisim FD-HRMS ditunjukkan dalam Rajah 3. Ion molekul [M]+・ adalah komponen utama yang dikesan daripada setiap sampel. Sesetengah kekotoran atau sebatian bertindak balas juga dikesan, walaupun keamatan puncak adalah kurang daripada puncak ion molekul. Ketepatan m/z diukur untuk kedua-dua ion molekul adalah kurang daripada 1 mDa ralat.
Rajah 3. Spektrum jisim FD dan keputusan anggaran formula kimia daripada jisim tepat ion molekul
Kelebihan kaedah pensampelan picagari ditunjukkan dalam Jadual 2. Walaupun kaedah tersebut memerlukan beberapa kebiasaan dengan operasi pensampelan, hanya jumlah sampel yang kecil diperlukan, kerana ia boleh dikeluarkan dengan picagari mikro. Kaedah ini juga boleh mengakibatkan kurang pencemaran pada pemancar, kerana sampel hanya digunakan pada wayar pemancar. Ia juga mungkin untuk mendapatkan kepekatan sampel yang lebih tinggi pada pemancar dengan menggunakan larutan sampel berulang kali. Menggunakan picagari mikro kedap udara untuk pensampelan adalah berfaedah apabila menggunakan pelarut yang sangat meruap.
Ringkasan
Dalam nota aplikasi ini, kami melaporkan hasil pengukuran FD-HRMS bagi dua sebatian sensitif haba/cahaya menggunakan kaedah pensampelan picagari mikro. Memandangkan pengukuran FD hanya mengambil masa 1 hingga 3 minit daripada menggunakan sampel hingga selesai pengukuran, ia merupakan kaedah analisis berguna yang boleh membantu menentukan dengan cepat komposisi kimia dan berat molekul sebatian sampel, walaupun jika sebatian sasaran sensitif kepada haba dan cahaya.
Penghargaan
Penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada Dr. Xiaosong Liu (刘晓松博士) di Pusat Penyelidikan Lanjutan Oxford Suzhou kerana menyediakan sampel dan bersetuju untuk menggunakan data.
Rumusan berdasarkan bidang
Lebih Banyak Produk
Adakah anda seorang profesional perubatan atau kakitangan yang terlibat dalam penjagaan perubatan?
Tidak
Sila diingatkan bahawa halaman ini tidak bertujuan untuk memberikan maklumat tentang produk kepada orang ramai.