Analisis struktur molekul kecil menggunakan JMS-S3000 "SpiralTOF™-plus 2.0" ー Pengukuran MS/MS bagi hasil fotodegradasi reserpine ー

MALDI-TOFMS resolusi jisim tinggi boleh menentukan komposisi unsur sebatian sasaran daripada jisim tepat yang diukur. Pengukuran MS/MS berkesan dalam menjelaskan struktur kimia, yang sukar untuk disimpulkan daripada maklumat jisim yang tepat. Pengukuran MS/MS menggunakan JMS-S3000 "SpiralTOF™-plus 2.0" dengan pilihan TOF-TOF boleh mengesan ion serpihan yang dijana oleh penceraian akibat perlanggaran tenaga tinggi(HE-CID). HE-CID ialah teknik pemecahan ion prekursor dengan satu perlanggaran. Ia diketahui memberikan lebih banyak maklumat struktur daripada penceraian akibat perlanggaran tenaga rendah, yang memecah ion prekursor dengan berbilang perlanggaran. Sebaliknya, oleh kerana MALDI-TOFMS sukar untuk disambungkan dalam talian dengan kaedah pra-pemisahan seperti kromatografi cecair, sebatian sasaran mesti dipisahkan oleh jisimnya sahaja. Pemilihan ion prekursor yang tinggi diperlukan untuk mendapatkan maklumat struktur yang tepat bagi komponen yang hampir jisimnya. SpiralTOF™-plus 2.0 dengan pilihan TOF-TOF boleh mencapai selektiviti ion prekursor yang tinggi disebabkan oleh laluan penerbangan panjang optik ion lingkaran yang digunakan dalam 1^st TOFMS. Dalam nota aplikasi ini, kami melaporkan penjelasan struktur produk penguraian foto reserpine sebagai contoh analisis struktur komponen yang hampir dengan kemungkinan gangguan dalam jisim oleh pengukuran MS/MS menggunakan pilihan SpiralTOF™-plus 2.0 dengan TOF-TOF.

Syarat pengukuran

Larutan reserpin didedahkan kepada cahaya matahari di dalam bilik selama beberapa hari. Kaedah penyediaan sampel dan keadaan pengukuran ditunjukkan dalam Jadual 1. Campuran sampel dan larutan matriks dikesan pada plat sasaran dan dikeringkan di udara. Pengukuran MS dan MS/MS dilakukan pada tempat sampel yang sama.

Jadual 1. Syarat penyediaan dan ukuran sampel

Hasil

Rajah 1 menunjukkan hasil pengukuran dalam mod lingkaran. Molekul terprotonasi [M+H]⁺ reserpine dan produk penguraian fotonya telah dikesan pada m/z 609 dan m/z 607, yang berjarak 2 u, masing-masing. Pengukuran MS/MS dilakukan untuk m/z 607 dan m/z 609, dan spektrum jisim ion produk yang ditunjukkan dalam rajah 2a dan 3a telah diperolehi. Na⁺ atau K⁺ tidak terdapat dalam kedua-dua spektrum jisim ion produk, mengesahkan bahawa ion prekursor ialah [M+H]⁺. Menggunakan maklumat ion tambah kepada keadaan anggaran komposisi unsur, m/z 609 dan 607 masing-masing dipadankan dengan reserpine dan dehidrogenasi (Rajah 2b dan 3b). Tambahan pula, diandaikan bahawa kedudukan ikatan berganda dalam produk fotodegradasi reserpine terletak di bahagian heterosiklik (Rajah 2c dan 3c).

Rajah 1 Spektrum jisim reserpine dan sebatian terdegradasi fotonya (mod Lingkaran)

Rajah 2 Produk spektrum jisim ion reserpine (a). Inferens komposisi unsur ion (b) dan anggaran saluran pemecahan (c).

Rajah 3. Produk spektrum jisim ion hasil fotodegradasi reserpin (a). Inferens komposisi unsur ion (b) dan anggaran saluran pemecahan (c).

Kesimpulan

SpiralTOF™-plus2.0 dengan pilihan TOF-TOF mempunyai selektiviti ion prekursor yang tinggi supaya spektrum jisim ion produk reserpine dan produk fotodegradasinya, yang berbeza hanya 2 u, diperoleh secara berasingan. Ion tambah boleh dikenal pasti daripada spektrum jisim ion produk, dan dengan itu, adalah mungkin untuk mengecilkan calon gubahan unsur. Spektrum jisim ion produk yang diperolehi adalah berbeza dengan ketara antara kedua-duanya, dan struktur kimianya boleh dijelaskan daripada spektrum jisim ion produk yang unik.